水性UV哑光一涂银粉漆光泽稳定性的分析与实验研究
一、背景
客户在使用我司RS7716V02乳液制作银粉漆时,发现热储后的银粉漆光泽有下降。客户希望热储前后的光泽变化小于3°。
二、原因分析
影响因素概述。水性银粉漆通常由树脂(乳液)、预制银浆、流变助剂、消光粉、蜡浆、分散剂、助溶剂、引发剂或固化剂、pH调节剂、水等组成。
组分及组分之间的作用力都是稳定性的影响因素。其中的重要因素见下图。

树脂的影响
水性树脂是以小液滴或者小颗粒的形式分散在水中。它是一个非均相体系,在热力学上是亚稳定状态,即一定时间、一定温度内稳定。这一点与油性树脂在溶剂中的真溶液状态非常不同。
借助于双电层或者水化稳定层,水性树脂是可以稳定分散在水中的。削弱双电层和水化层都会破坏乳液的稳定性,如相反电荷、HLB巨变。树脂稳定性变差,银粉漆存储前后的光泽自然也会变化。
此外,水性树脂之间的相容性也会影响光泽的稳定性。不相容,则光泽不稳定。

预制银浆的影响
目前的水性银粉多为包覆型,固含量在50-65%,非固形物一般为IPA。铝为活泼金属,易与氧气、水、酸反应;与弱碱不反应。因此,做水性银粉漆时,pH值一定要调成碱性。否则,银粉发黑、发粗,失去金属质感。
为保证外观的细腻度,银粉通常需要预分散,即使用溶剂和分散剂将银粉分散为浆体。通常选用醇类或醇醚类溶剂。溶剂的不同会影响银粉的细腻度、光泽度,如BCS和PnB分散的银浆细腻、亮度高;而DAA、水分散的银浆效果偏差。
但是,醇类或醇醚类溶剂的引入,会削弱水化层的厚度,造成乳液的稳定性变差,进而影响光泽的稳定性;尤其时对非离子型的乳液影响更大。因此制作银浆时,建议用尽量少的溶剂。
pH调节剂的影响
当前主流的水性银粉漆树脂都是阴离子型的,或阴离子+非离子混合型的。都需要使用pH调节剂来保证其在水中的稳定分散。结合2.3中对银粉的分析,做银粉漆时更加需要使用pH调节剂。通常使用的pH调节剂都是小分子的有机胺,碱性低,易挥发。因此水性树脂在存放一段时间后会发生pH值的下降。在配制银粉漆时都需要额外再添加pH调节剂来保证银粉和涂料的稳定。
蜡浆的影响
水性蜡浆分为阴离子型和非离子型。在银粉漆中都是使用阴离子型的。通常,水性蜡浆是借助乳化剂,将纳米级颗粒乳化在水中。是比较典型的外乳化工艺,为保证稳定性会使用大量的乳化剂。此种工艺对pH值比较敏感。
消光粉的影响
消光粉直接决定光泽度。未经表面处理的二氧化硅消光粉pH值一般为6;表面处理过的可以偏碱性也可以偏酸性。无论有无表面处理,二氧化硅类的消光粉都表现出了足够的表面惰性。如果银粉漆光泽度上升,可以考虑消光粉是否团聚、沉降;如果光泽下降,则一般跟消光粉关系不大。
三、实验验证与改进方案
验证热储前后的光泽变化。

点评:热储后,两个树脂都出现了光泽下降的现象。RS7716V02得益于阴离子+非离子的双层稳定体系,光泽下降比竞品小。
拆解配方,分析哪个成分是光泽下降的首要因素。如下表,1#配方为水性UV空白样,即无消光粉、无蜡浆、无外加pH调节剂。2#配方是在1#配方中添加了消光粉,3#号配方是在2#配方中添加了蜡浆。0#配方为对比样,是汽车银粉漆,树脂选用水性自干PUD。

点评:从测试结果可以看出,1#、2#配方热储后光泽都有上升,而3#配方则是光泽大幅下降。可以推断,蜡浆是光泽下降的最大因素。而0#配方光泽也上升,说明这并非是UV涂料的独有现象。
在不改变现有配方架构的条件下,通过添加pH调节剂,提升配方体系的稳定性。

结论:1,TEA用量越高,热储后的光泽上升越大。添加4%(相对于7716v02)的浓度为6%的TEA溶液,可以保持光泽的稳定性。
备注:1,TEA(三乙胺)常温下在水中的溶解度为112g/L。考虑到冬季温度低,故配制为6%的水溶液。2,为什么选用TEA,而不是其他胺?本公司尝试过多种胺,如DMEA、氨水、NaOH、Na2CO3,效果均不如TEA。
四、重点与结论
1,水性树脂是小液滴或颗粒分散在水里,仅在一定时间、一定温度内稳定。
2,银粉易与水、酸反应;与弱碱不反应。做水性银粉漆时,pH值一定要调成碱性。
3,配制涂料时,需额外补加pH调节剂。使用本公司RS7716V02时,请选用TEA作为pH调节剂。
4,使用水性蜡浆会影响光泽稳定性,请事先评估。
备注:以上结论是基于本公司RS7716V02的实验结果。使用其他树脂时请自行评估,切勿盲目套用。